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络合铁脱硫工艺

发布时间:[ 2022-11-07 10:15:22]

铁法脱硫技术的工艺原理

复合铁脱硫工艺为脱硫化氢提供了恒温、低成本的操作方法。其化学反应原理是利用空气中氧气中的硫化氢将硫化氢氧化。其化学反应方程如下(1):

H2S 1/2O2 → H2O S (1)

复合铁脱硫催化剂利用水溶液中复合铁离子的氧化还原,使含硫化氢气体与含复合铁催化剂的水溶液(以下简称复合铁吸收剂)接触气液。气液的相接触反应首先通过水溶液的碱性,通过酸碱化学吸收将原料气体中的硫化氢吸收到水溶液中;在水溶液中,硫化氢氧化成单硫,复合铁离子还原为低复合亚铁离子。络合铁离子水溶液的吸收氧化反应方程式(2)~(5)如下:

水溶液吸收H2S气体:

H2S(g) H2O(L)H2S(L) H2O(L) (2)

式中:(g)——气相,下同;

(L)——液相,下同

H2S电离:

H2S(L)→ H (L) HS-(L) (3)

高铁离子(Fe3 )氧化二价硫:

HS-(L) 2Fe3 (L) → 2Fe2 (L) H (L) S↓ (4)

吸收氧化总反应方法 (2),(3),(4)叠加

H2S(g) 2Fe3 (L) → 2H (L) S↓ 2Fe2 (L) (5)

水溶液中的复合亚铁离子容易被氧气氧化。因此,复合亚铁离子溶液直接与空气接触,利用空气中的氧气将复合亚铁离子氧化成复合铁离子。复合亚铁离子水溶液的再生还原反应方程(6)~(8)如下:

络合亚铁离子水溶液吸收氧气:

1/2O2 (g) H2O(L) → 1/2O2 (L) H2O(L) (6)

复合亚铁离子(Fe2 )再生反应:

1/2O2(L) H2O(L) 2Fe2 (L) → 2OH-(L) 2Fe3 (L) (7)

再生还原总反应方程式 (即方程式(6),(7)叠加)

1/2O2(g) H2O(L) 2Fe2 (L) → 2OH-(L) 2Fe3 (L) (8)

在总反应中,复合铁离子的作用是将吸收反应中产生的电子释放到再生反应中。由于每个单质硫的产生需要消耗两个铁原子,因此在反应过程中至少提供两个铁原子。因此,铁离子被用作反应物。然而,铁离子在总反应中总反应中,铁离子被用作硫化氢和氧反应的催化剂。由于这种双重功能,铁离子复合物通常被定义为催化剂。

循环水溶液在复合铁脱硫过程中pH由于水溶液能吸收水溶液,因此值是一个非常重要的可变操作因素H2S气体总量完全取决于水溶液pH值(反应方程式(2)、(3))。pH值是衡量水溶液酸碱度的一种方法,pH值7代表水溶液为中性,即既不酸也不碱性;pH1~7值表示水溶液为酸性;pH7~14代表水溶液为碱性。如果增加反应方程(2)和(3)的双向箭头,则表示反应处于平衡稳定状态H 对离子浓度的反应将向左进行,H2S能被水溶液吸收的总量减少。如果增加OH-溶液中的离子浓度、H 将被中和形成水(OH- H → H2O),因此,反应将向右进行,H2S能被水溶液吸收的总量增加。

反应方程(1)表示没有反应H 离子和OH-离子的净产物生成,所以水溶液的pH值不会改变。但副作用会释放H 离子,使水溶液pH降低值较终导致水溶液吸收H2S总量减少。其中一种副作用如反应方程式(9)所示,根(S2O32-)有利于脱硫工艺,使之前提到的螯合剂更加稳定,同时减少了螯合剂的分解。

2HS-(L) 2O2(L) →S2O32-(L) H2O(L) (9)

当反应与电离反应(方程式(3))结合时,可以看到硫代硫酸根(S2O32-)产生,H 离子产生净产物,使水溶液pH值降低。

因为处理后的气相含有二氧化碳(CO2),特别是在高压下,二氧化碳容易溶于水,形成碳酸氢盐(HCO3-)和碳酸盐(CO32-),然后发生副作用,以减少水溶液pH值

CO2 (g) H2O (L) → H2CO3 (L) (10)

H2CO3 (L) → H (L) HCO3-(L) (11)

HCO3-(L) → CO32-(L) H (L) (12)

稳定水溶液pH氢氧化钾需要在系统中加入,与二氧化碳的反应如式(13)~(15):

CO2 (g) H2O(L) → H2CO3(L) (13)

H2CO3(L) 2KOH (L)→ K2CO3 (L) 2H2O(L) (14)

K2CO3(L) H2CO3 (L)→ 2KHCO3(L) (15)

通常,更高pH该值可以提高反应效率,促进硫代硫酸盐离子的形成,减少氧气的吸收,但也阻碍单质硫的凝结;过低pH值会阻碍H2S吸收气体。因此,控制pH值为8.0-9.弱碱性水溶液。

该系统采用碱性复合铁催化剂的氧化还原性,吸收酸性气体H2S。H2S被复合铁直接氧化产生单质硫,复合铁转化为复合铁,然后将空气鼓入再生沉降罐,将空气氧化碱性吸收剂中的复合铁转化为复合铁,再生再利用。同时,硫磺沉降分离形成硫磺浆,硫磺浆送至硫磺回收系统。该方法的特点是采用高硫容量的复合铁催化剂,不仅适用于高硫原料气处理,而且循环液量小,设备尺寸小,可直接产生单质硫,无二次污染问题。

绿源复合铁脱硫工艺流程:脱硫塔与循环泵从下到上的贫液反向接触,气体从脱硫塔顶部进入汽水分离器,通过汽水分离器捕获游离水进入后续工艺。脱硫塔底部溶液中的三价铁吸收沼气中的硫化氢,变成二价铁,溶液变成含硫富液,自流进入氧化再生塔,氧化氧化风扇鼓入的空气。富液中的二价铁通过氧化风鼓入的氧气氧化后变成三价铁的贫液。同时,氧化再生塔中的单质硫经各隔间逐层生长,与部分贫液一起进入沉降槽。硫颗粒由于重量沉积在沉降槽锥体底部,上层分离硫的贫液通过循环泵输送至脱硫塔脱硫。底部硫磺浆通过硫磺浆泵送至沉降罐底部进行循环扰动,防止堵塞。硫含量达到一定浓度后,硫浆泵进入板框压滤机进行固液分离,液体回收到系统,硫膏可销售。

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